Профессиональная карьера Мустыгина началась в 59 году прошлого века в футбольном клубе ЦСКА, однако по-настоящему его талант смогли раскрыть только на родине, в минском «Динамо», в котором он провел 10 игровых сезонов.
За время в «Динамо» Мустыгин сыграл 234 матча, в которых отметился 90 забитыми мячами. В 1963 году белорусский футболист стал бронзовым призером чемпионата СССР, а в 1965 играл в финале Кубка СССР.
В списке личных достижений белорусской легенды числится звание лучшего бомбардира чемпионата СССР 1967 года, когда в течение одного сезона Мустыгин отличился 19 голами. Кроме того, 1963 и 1967 года отмечены для форварда попаданием в список топ-33 лучших футболистов СССР.
